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Fennema's Food Chemistry · Chapter 3 · 6 小時完整版

碳水化合物
Carbohydrates

從一個葡萄糖分子,到一塊麵包的口感

單糖立體化學 Maillard 褐變 澱粉糊化 食品膠體 26 頁 · 6 款小遊戲
為什麼麵包會變硬?
新鮮麵包柔軟,
放兩天就變硬、發乾
含水量並沒減少多少

答案藏在澱粉的「老化 (retrogradation)」──碳水化合物分子重新排列的物理變化。
要理解這個現象,必須先懂醣的結構、反應、與物理性質。

90%
植物乾物質是碳水化合物
70–80%
全球人類熱量來源
2ⁿ
n 個 chiral C 的異構物數
DP 10⁷
amylopectin 分子量(極大)
本章地圖 · 從單糖到食品膠體

尺度漸增的七個層級

01

單糖 Monosaccharide

立體化學、環形、異構、變旋光、反應

⏱ ~60 min

02

褐變反應 Browning

Maillard、Caramel、Acrylamide

⏱ ~45 min

03

寡糖 Oligosaccharide

麥芽糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、環糊精

⏱ ~40 min

04

多糖物性 Polysaccharide

DP、結晶區、流變、隨機線圈

⏱ ~40 min

05

澱粉 Starch

amylose / amylopectin、糊化、老化、改性

⏱ ~70 min

06

纖維素 + 食品膠體

CMC、MC/HPMC、xanthan、guar、carrageenan、pectin

⏱ ~70 min

07 · 膳食纖維 + 益生元 + 整章應用 · ⏱ ~35 min
主題 1a · 單糖分類

三碳到九碳,醛或酮,僅 16 種六碳醛糖

碳數醛糖 (aldose)酮糖 (ketose)
3Triose(甘油醛)Triulose
4Tetrose(赤蘚糖)Tetrulose
5Pentose(核糖、木糖)Pentulose
6Hexose(葡萄糖、半乳糖、甘露糖)Hexulose(果糖)
7HeptoseHeptulose
異構物數 = 2ⁿ,n = chiral C 數
六碳醛糖:n = 4 → 2⁴ = 16 種異構物(8 個 D + 8 個 L)
  • aldose (-ose):C1 是醛基 -CHO
  • ketose (-ulose):C2 是酮基 C=O
  • 自然界主要為 D 系列(L-arabinose, L-galactose 為例外)
D-葡萄糖(Fischer 投影) H C =O C-1 醛基 H– C –OH C-2 (chiral) HO– C –H C-3 (chiral) H– C –OH C-4 (chiral) H– C –OH C-5: D 構型 H– C –OH C-6 (achiral) CH₂OH 最高編號 chiral C-5 的 OH 在右 = D
主題 1b · 立體化學

D vs L:看最後一個 chiral C 的 OH 方向

  • Chiral center (手性中心):四個取代基都不同的 C 原子
  • D 糖:最高編號 chiral C 的 OH 在右側(D-glyceraldehyde 為基準)
  • L 糖:OH 在左側(鏡像)
  • D 與 L 形是對映異構體 (enantiomer),所有 chiral C 構型相反
  • 差異性異構體 (epimer):只一個 chiral C 構型不同
    例:D-Glc vs D-Man(C2 差異);D-Glc vs D-Gal(C4 差異)

食品中重要的 D 糖

性質來源
D-葡萄糖自由形最多蜂蜜、葡萄
D-果糖唯一商用 ketose水果、HFCS 55%
D-半乳糖幾乎不單獨存在乳糖、果膠
D-甘露糖多糖原料果膠半乳甘露聚糖
D-木糖製木糖醇原料白樺木材
D vs L 對映異構(鏡像) D-glucose CHO H OH HO H H OH H OH CH₂OH ↑ OH 右 鏡面 L-glucose CHO HO H H OH HO H HO H CH₂OH ↑ OH 左 自然界主要為 D 型
主題 1c · 環形與異頭碳

在水中,醛糖會自動關環形成 hemiacetal

  • 關環機制:C-1 醛基 + C-5 OH → 環狀 hemiacetal
  • 六員 pyranose 環(最常見):C-5 OH 攻擊 C-1
  • 五員 furanose 環:C-4 OH 攻擊 C-1
  • 關環後 C-1 變成新的 chiral C → 異頭碳 anomeric C
  • α-異構體:C-1 OH 在環下方(Haworth)
  • β-異構體:C-1 OH 在環上方
  • 20°C 水溶液平衡(葡萄糖):
    α-pyranose 36.2% + β-pyranose 63.8% + 開鏈 0.003%
  • 果糖:β-pyranose 75% + β-furanose 21% + α-furanose 4%
椅式構象 (⁴C₁):β-D-glucopyranose 所有大基團(OH, CH₂OH)都在 equatorial → 最穩定!這是 β 型優勢的原因。
β-D-glucopyranose(Haworth) O C1 OH (β, 上方) C2 OH C3 OH C4 HO C5 CH₂OH α vs β 異構體 α (下方) 36.2% β (上方) 63.8% ↑↓ Mutarotation 變旋光 透過開鏈中間體互換 [α]_D: α 為 +112° → 平衡 +52.7°
主題 1d · 變旋光 (Mutarotation)

純 α 結晶溶於水後,旋光度會慢慢改變

  • 現象:α-D-glucose 結晶溶於水,[α] 從 +112° 慢慢降至平衡 +52.7°
  • 原因:α ↔ 開鏈 ↔ β 三者快速互換
  • 達平衡時:α 36.2% + β 63.8% + 開鏈 0.003%
  • 雖然開鏈濃度極低,但反應快速補充 → 醛糖可像「全是開鏈」般反應
  • 加酸或鹼可加速變旋光
⚠️ 食品意義:糖溶液在儲存時組成持續變動,影響溶解度、結晶傾向(蜜餞返砂)、Maillard 反應速率(β 型較不易反應)。

含醛糖的「還原醣」反應性

  • 能還原 Fehling、Tollens、Benedict 試劑
  • 反應性:醛糖 > 酮糖 (酮糖需先異構化)
  • 蔗糖無自由醛端 → 非還原糖

平衡分布(水溶液 20°C)

α-pyrβ-pyrα-furβ-fur
葡萄糖36.263.800
半乳糖296434
甘露糖68.831.200
阿拉伯糖6035.52.50.5
核糖21.558.56.513.5
木糖36.563<1<1
果糖475021

果糖:β-pyr 75% 為主,21% β-fur — 蔗糖中果糖以 β-fur 形式存在!

規則:分布由「大基團都在 equatorial」決定。Mannose C2 OH 在 axial 反而 α 較穩定 → α 68.8%
主題 1e · 單糖反應

糖類的五大反應:氧化、還原、酯化、醚化、糖苷

🔥 氧化 (Oxidation)

  • C1 醛基 → 羧酸(aldonic acid)
    葡萄糖 → 葡萄糖酸 (gluconic)
  • 商業:用葡萄糖氧化酶 (GOX)
    產物:D-glucono-1,5-lactone (GDL)
  • GDL 慢水解 → 慢酸化 → 用於肉類、烘焙
  • C6 氧化 → uronic acid
    例:D-galacturonic acid(果膠主體)

💧 還原 (Reduction)

  • 羰基還原 → 糖醇 (alditol),「-itol」字尾
  • 葡萄糖 → 山梨醇 (sorbitol),保濕劑
  • 木糖 → 木糖醇 (xylitol),溶解熱負值,清涼感口香糖
  • 果糖 → 山梨醇 + 甘露醇
  • 糖醇不參與 Maillard(沒有羰基)

🔗 酯化、醚化、糖苷

  • :醋酸酯、磷酸酯(澱粉、果膠)
  • :methyl, CMC, hydroxypropyl ← 改性多糖
  • 糖苷 (glycoside):C1 OH + 醇 → 全 acetal
  • 例:methyl α-D-glucopyranoside
  • 非還原糖(C1 被封鎖)

糖醇的甜度與熱量

糖醇甜度 (蔗糖=100)kcal/g
木糖醇1002.4 ★ 不致齲齒
山梨醇602.6
甘露醇501.6 不吸濕
赤蘚糖醇700.2 GI=0

★ 木糖醇不被口腔菌叢代謝,FDA 認證為非致齲糖。
★ 大量攝取糖醇會引起腹瀉(滲透壓 + 結腸發酵)。
★ 山梨醇與甘露醇商業上由蔗糖的果糖部分氫化得到。

主題 1f · 糖類甜度比較

「甜」的相對強度 ── 配方時的關鍵數字

甜味劑甜度特性
蔗糖100標準
果糖140-170低溫更甜
葡萄糖70-80
麥芽糖30-40
乳糖15-20
蜂蜜100≈ shocker 蔗糖
HFCS 55~100蔗糖替代
蔗糖素 (Sucralose)60,000高強度
糖精30,000高強度

果糖在冷飲中比常溫甜很多(β-pyr 比例隨溫降而上升 → β-pyr 較甜)。

主題 2a · 非酵素褐變 (Maillard)

Maillard 三階段:產生顏色、香氣、減損營養

階段一 · 起始 (Initial)

還原糖 + 胺基(lysine)
Schiff base (亞胺)
Schiff base
Amadori product (1-amino-1-deoxy-fructose)

階段二 · 中段

  • Amadori → 1, 3, 4-deoxyosones(脫氧己酮糖)
  • 進一步脫水 → HMF (5-hydroxymethyl-2-furaldehyde)
  • 戊糖類則生成 furfural
  • Strecker 降解:產生風味醛(如 methional, 3-methylbutanal)
  • Reductones:抗氧化中間體

階段三 · 終端

  • 形成 melanoidins(褐黑色含氮高分子)
  • 形成風味化合物:maltol、isomaltol、furanones、pyrazines
  • 賴胺酸 (lysine) 損失 15-40% (烘焙食品)
Maillard 反應流程 還原糖 D-葡萄糖 胺基 Lysine ε-NH₂ Schiff base Amadori product Deoxyosones HMF + furfural furanones, maltol Strecker 降解 methional, pyrazines Melanoidins (褐色高分子) + 風味揮發物
主題 2b · 控制變因與 Caramel 焦糖化

Maillard 五大變因 + 純糖加熱也會變色

🎛️ Maillard 控制變因

變因規則
溫度越高反應越快(活化能高)
pH鹼性快於酸性;最快 pH 6-8
水活性 a_w最快 a_w 0.6-0.7(30% MC)
糖種三糖 > 戊糖 > 己糖 > 雙糖
胺基酸離胺酸(lysine ε-NH₂)反應性最高
抑制劑SO₂、亞硫酸鹽 → 與羰基結合
⭐ 工業應用:薯條/麵包酥皮褐變是想要的;奶粉變黃褐則是缺陷。控制水活性 0.2-0.3 可抑制。

🍯 焦糖化 (Caramelization)

  • 無胺基時,糖在高溫(> 150°C)熱解
  • 產物:脫水(產生 anhydro 環)+ 異構化 + 縮合
  • 形成不飽和環、furans、3-deoxyosones
  • 同樣產生褐色聚合物,但無含氮基團

四種商業 caramel

催化劑用途
I 普通糖果、酒
II 苛性亞硫酸SO₂啤酒
III 銨NH₃烘焙、糖漿、布丁
IV 銨亞硫酸NH₃+SO₂可樂、調味料

類別 III、IV 含 pyrazine / imidazole 衍生物 — 提供獨特風味。

主題 2c · 丙烯醯胺(食品安全議題)

薯條、餅乾的隱藏副產物

  • 2002 年瑞典首次發現高溫食品含丙烯醯胺 (acrylamide, CH₂=CH–CONH₂)
  • 來源:還原糖 + asparagine + T > 120°C(Maillard 的副途徑)
  • 動物實驗:神經毒性、可能致癌(IARC 2A)
  • 人類流行病學尚未證實典型攝取量會致癌
  • 高含量食品:薯條、洋芋片、咖啡、餅乾、烤吐司皮
  • 形成條件
  • → T > 120°C(水沸騰後表面才達到)
  • → asparagine + dicarbonyl 中間體
  • → pH 越高越多(>120°C 鹼性快)

減量策略

  • 馬鈴薯先熱燙(blanching)洗除糖與 asparagine
  • asparaginase 酵素(已商品化)
  • 降 pH(檸檬酸浸泡)
  • 控制油溫 < 175°C
  • 選低 asparagine 馬鈴薯品種
食品丙烯醯胺 (ppb)
洋芋片117–2762
薯條109–1325
蘇打餅乾26–1540
麵包皮24–130
麥片11–1057
巧克力0–74
咖啡(磨粉)64–319
低咖啡因咖啡27–351
豌豆/雜糧脆片~1970

高溫油炸的根莖類最危險。EFSA 建議 BMDL₁₀ = 0.17 mg/kg/day。

主題 3a · 寡糖比較 (180 分鐘休息點)

四個主要雙糖:連結位置決定一切

雙糖組成連結還原性來源食品功能
麥芽糖Glc + Glcα-1,4大麥芽(澱粉水解)溫和甜味、麥芽風味
乳糖Gal + Glcβ-1,4牛奶 4.5-4.8%、母乳 7%嬰兒能量、引發乳糖不耐
蔗糖Glc + Fruα-1,β-2 (head-to-head)甘蔗、甜菜標準甜味、防腐保濕
海藻糖Glc + Glcα-1,α-1 (head-to-head)真菌、酵母低溫保護、抗結晶
纖維二糖Glc + Glcβ-1,4纖維素水解人類無法消化

🧬 連結方向決定還原性

麥芽糖 head-to-tail(一端仍是 hemiacetal)→ 還原糖
蔗糖 head-to-head(兩端 hemiacetal 都用掉)→ 非還原糖

🥛 乳糖不耐 (Lactose intolerance)

缺乏 lactase → 乳糖到大腸發酵 → 乳酸 + 氣體 → 腹瀉、脹氣。70% 亞洲成人有此問題。

🍬 蔗糖 invert sugar

蔗糖水解產生 Glc + Fru 等莫爾混合(fructose 較甜)→ 轉化糖更甜。商業上用於蜂蜜替代、軟糖防結晶。

主題 3b · 蔗糖深度解析

為什麼蔗糖是食品科學的「萬能糖」?

  • 高溶解度:25°C 67% w/w(含蜂蜜濃度),高滲透壓抑菌
  • 非還原糖:不參與 Maillard(除非先水解)→ 可長期儲存不變色
  • 結晶易控:糖果、巧克力工業基礎
  • 保水保形:烘焙時與蛋白爭水,保持柔軟
  • 冷凍保護:高濃度蔗糖溶液玻璃化(cryostabilization)→ 防止冰晶長大
  • 沸點上升:糖漿煮製依溫度判斷濃度(softball 110°C, hardball 121°C, hardcrack 154°C)
  • α-Glc-1,β-2-Fru:兩端 hemiacetal 都用掉 → 完全非還原
  • 光學旋光 +66.5° → 水解後 −33.3°(invert sugar)

蔗糖水解 → invert sugar

蔗糖 (+66.5°) + H₂O / 酸/酵素
→ D-葡萄糖 + D-果糖 (混合 −33.3°)
「翻轉 (invert)」← 名稱由來
  • 商業酵素:sucrase / invertase
  • 更甜(因果糖比蔗糖甜 1.5×)
  • 不結晶(兩種糖混合 → 過飽和不易成核)
  • 用於:糖果(防返砂)、果醬、麵包(提供發酵糖)

蔗糖素 (Sucralose)

把 3 個 OH 換成 Cl → 甜度 600 倍、零熱量、耐熱可烘焙。

主題 3c · 環糊精 (Cyclodextrins)

環狀糖:外親水、內疏水 ── 食品的「奈米膠囊」

β-Cyclodextrin (7 個 glucose) 2°OH (大開口) 1°OH (小開口) 疏水內腔 直徑 6-6.5 Å 非極性 guest 「截錐」/「漏斗」結構
環糊精單體數內徑 (Å)水溶 (g/100mL)食品用
α-CD64.7–5.314.5
β-CD76.0–6.51.9 ← 最低!主流
γ-CD87.5–8.323.2

β-CD 水溶度低因外周氫鍵帶緊密 → 反成優勢(成本低)

食品應用

  • 包合 (Inclusion complex):把不溶/易揮發物關進內腔
  • 包覆風味:保護不被氧化
  • 遮味:去除苦味、異味
  • 去膽固醇:β-CD 與膽固醇結合可從乳製品去除
  • 控制釋放:受熱或水分增加才釋出
主題 4a · 多糖總論

DP 200–15,000+,不是均一分子

  • DP (Degree of polymerization):聚合度
  • 多糖 = 同種或多種單醣以醣苷鍵連
  • homoglycan:單一單醣(澱粉、纖維素)
  • heteroglycan:多種單醣(果膠、xanthan)
  • 多分散性 (polydisperse):同種多糖分子量分布廣
  • 多分子性 (polymolecular):結構亦有變異
  • 多糖不靠模板合成(與蛋白質不同)

水合與凍結保護

  • 每個糖單元 ~3 個 OH → 強親水
  • 不可凍結水 (non-freezable) = 緊束的水合層
  • 多糖不大幅降低凍結點(分子量大,集團性質)
  • 低溫穩定 (cryostabilization):高濃度形成玻璃態 → 限制冰晶長大
結晶區 + 無定形區 結晶區 結晶區 無定形 直鏈多糖(如纖維素、amylose) 結晶區難酵素分解;無定形區較鬆易反應
主題 4b · 多糖流變

為什麼番茄醬越搖越稀

  • 線性多糖掃過大量空間 → 高黏度
  • 分支多糖佔空間小,相同 DP 下黏度較低
  • 帶電多糖(pectin, alginate)因電荷排斥而擴展 → 黏度更高
  • 剪切稀化 (Pseudoplastic):剪切↑ 黏度↓(瞬時、可逆)
  • 例:番茄醬、xanthan、CMC
  • 觸變 (Thixotropic):剪切↑ 黏度↓(時間依賴)
  • 休息後慢慢恢復原黏度
⭐ 為什麼這對食品重要?
① 倒出時要稀(剪切高)
② 在口中要厚(剪切低)
③ 不能黏喉嚨(slimy)
Xanthan 是最理想的稀化膠(黏度比 1000:1,0.1% 黏度極高)。
主題 5a · 澱粉顆粒

澱粉是兩種分子 + 顆粒結構

📏 直鏈 Amylose

  • α-1,4 連結的線性 D-glucose(少量 1,6 分支)
  • 右手螺旋(每圈 6 個 glucose)
  • 內部疏水可包合脂肪酸、碘(→ 藍色)
  • 分子量 10⁵–10⁶ (DP 1000-6000)
  • 占普通玉米澱粉 25%
  • 老化快(分鐘到小時)

🌳 支鏈 Amylopectin

  • α-1,4 主鏈 + 4-6% α-1,6 分支點(每 20-25 個 glucose 一個分支)
  • 叢集排列 → 雙螺旋 → 形成顆粒結晶
  • 分子量 8×10⁵–6×10⁹(DP 5000–37,000,000,自然界最大分子之一)
  • 占普通澱粉 75%
  • 老化慢(天到月)
  • 蠟質玉米 (waxy maize) ~100% amylopectin
澱粉顆粒μm%amy糊化°C糊清澈度老化
普通玉米2–302862–80混濁
蠟質玉米2–30<263–72稍清很低
高amy玉米2–2450–7566–170混濁極高
馬鈴薯5–1002158–65
木薯4–351752–65
小麥2–552852–85混濁
1–917–2561–80稍清

馬鈴薯澱粉特殊:含磷酸酯(0.08%),帶負電 → 糊清、黏度高、老化慢、與 Ca²⁺ 形成橋。

主題 5b · 糊化 (Gelatinization)

加水加熱:顆粒結晶→膨脹→破裂→糊

  • 未糊化顆粒:冷水可逆吸水(10-30%),仍有 birefringence
  • 糊化開始 (T_gel 約 55-65°C):
  • → 不可逆膨脹(10×)
  • 結晶區熔化(雙螺旋解離)
  • → 失去 birefringence
  • amylose 滲出到水相
  • 糊化結束:顆粒完全破壞,形成 paste
  • Pasting curve:黏度先升至 T_p 峰值,再下降(顆粒崩解)
  • 冷卻後黏度回升 → 凝膠
DSC 觀察:吸熱峰(onset、peak、end 三溫度)
水充足時 ΔH ~10-20 J/g

糊化是 T_g(玻璃→橡膠)+ 結晶熔化的複合事件。水扮演塑化劑角色。

主題 5c · 老化 (Retrogradation)

麵包變硬:糊化的「反向」過程

  • 定義:糊化後冷卻儲存,澱粉分子重新締合 → 部分結晶化
  • amylose 老化(分鐘-小時):
  • → 雙螺旋重組
  • → 凝膠初始黏度上升(糊冷卻後變硬)
  • → 早期 staling 主因
  • amylopectin 老化(天-月):
  • → 外側分支緩慢結晶
  • → 長期 staling 主因
  • 受影響變因
  • → amylose/amylopectin 比例(蠟質澱粉幾乎不老化)
  • → 溫度(4°C 最快,−18°C 凍結停止)
  • → 含水量(適中最快)

抗老化策略

  • 加 surfactant:GMP, SSL 與 amylose 形成複合 → 阻止重組
  • 用蠟質澱粉(少 amylose)
  • 添加 trehalose 或羥丙基澱粉
  • 麵包:加 α-amylase 部分水解 amylose
糊化 ↔ 老化循環 未糊化顆粒 結晶 + 雙螺旋 加熱 + 水 糊化 膨脹 paste 無定形、amylose 滲出 冷卻 儲存 老化凝膠(部分結晶) amylose 雙螺旋重組 重新 加熱 麵包重新蒸過會變軟 的原理
主題 5d · 改性澱粉

原澱粉的三大缺陷 → 化學/物理改性解決

缺陷

  • ① 冷糊太稀(玉米澱粉)
  • ② 凍融脫水(syneresis)
  • ③ 老化變硬
  • ④ 高 shear、低 pH 不穩定

穩定化 (Stabilization)

  • 引入「bump」阻止再結晶
  • 羥丙基澱粉(最常用)
  • 醋酸澱粉 (DS < 0.09)
  • octenyl-succinate (兼乳化)
  • → 改善凍融穩定、糊清

交聯 (Cross-linking)

  • 磷酸雙酯(最多)
  • adipate
  • → 強化顆粒,耐 shear、酸、熱
  • 用於罐裝食品、嬰兒食品(長期穩定)
  • 常與穩定化結合使用

水解產物

  • maltodextrin (DE <20):填充、增量
  • 玉米糖漿 (DE 42):糖果穩定
  • HFCS 55:55% 果糖,飲料
  • 葡萄糖 (DE 100):糖果原料

物理改性

  • 預糊化 (Pregelatinized):冷水溶
  • Cold-water-swelling:保留顆粒
  • 用於即食布丁、速食湯

酵素水解

  • α-amylase(內切,→ 寡糖)
  • β-amylase(外切,→ 麥芽糖)
  • glucoamylase → 葡萄糖
  • 葡萄糖異構酶 → HFCS
主題 5e · 纖維素 (Cellulose) 與衍生物

同樣是 Glc,差一個鍵天壤之別

  • 纖維素:β-1,4 D-Glc,線性扁平
  • 分子間強氫鍵 → 結晶纖維束 → 不溶於水
  • 人類無 cellulase → 不消化,但是膳食纖維
  • vs 澱粉:α-1,4 → 螺旋、易消化

衍生物(食品用)

衍生物取代基特性
CMC-O-CH₂-COO⁻Na⁺負電、高黏、穩定
MCC結晶微粒,乳化、增容
MC-O-CH₃熱凝膠(熱→膠,冷→液)
HPMC-O-CH₃ + -O-CH₂-CHOH-CH₃熱凝膠 + 表面活性
MC / HPMC 是「反常」熱凝膠
常溫溶於水 → 加熱 (50-90°C) 反而凝膠
原因:水合層脫水 → 分子接觸 → 疏水交互作用
冷卻後可逆 → 溶液
應用:油炸食物減油吸收(凝膠成屏障)、純素肉黏合

MCC(微晶纖維素)

  • 由木漿酸水解再分離
  • 純化白色粉末,2 種:
  • → 粉末 MCC:抗結塊(起司絲)
  • → 膠體 MCC:乳化、起泡、低脂冰淇淋
  • 常與 CMC 並用以穩定膠體
主題 6a · 食品膠體 (Hydrocolloids) (300 分鐘 · 最後一節)

六大食品膠體特性比較

膠體來源主鏈關鍵特性典型用途
Xanthan微生物發酵 (X. campestris)纖維素骨架 + 三糖側鏈剪切稀化極佳;耐酸鹼鹽沙拉醬、無麩質烘焙
Guar gum瓜爾豆種子galactomannan (Man:Gal=2:1)冷水溶、高黏冰淇淋、烘焙
LBG (locust bean)角豆樹種子galactomannan (Man:Gal=4:1)需加熱才完全溶;與 xanthan/κ-carr 協同膠化冰淇淋、奶製品
Gum arabic金合歡樹脂支鏈含多胜肽低黏、極水溶、優秀乳化飲料風味乳化
Inulin菊苣根β-2,1 D-fructose 鏈益生元、低熱量、脂肪替代低卡食品
Konjac glucomannan蒟蒻塊莖β-1,4 Glc-Man強力吸水(200×)低卡麵條、果凍

⭐ Xanthan 的協同效應

Xanthan + LBG 形成協同凝膠(單獨皆不凝膠)。
原理:LBG 的「裸鏈」段卡進 xanthan 雙螺旋。

⭐ Xanthan 不受溫度影響

0–100°C 黏度幾乎不變、不老化、不結晶。罕見的單一萬能膠

主題 6b · 凝膠形成膠體

四種能形成凝膠的食品膠體

🌊 Carrageenan (κ, ι, λ)

  • 紅藻萃取,硫酸酯化 galactan
  • κ-carrageenan:硬脆膠 + K⁺/Ca²⁺,可逆熱凝膠
  • ι-carrageenan:軟彈膠 + Ca²⁺,凍融穩定
  • λ-carrageenan:不凝膠,僅增稠
  • 用於:冰淇淋、奶酪、肉品保水

🟢 Pectin (果膠)

  • α-1,4 D-galacturonic acid(部分甲酯化)
  • HM pectin(DM > 50%):糖 + 酸(pH 3)凝膠
  • LM pectin(DM < 50%):Ca²⁺ 凝膠(少糖低卡果醬)
  • 來源:柑橘皮、蘋果渣

🟫 Alginate (褐藻膠)

  • β-D-mannuronic + α-L-guluronic acid(嵌段共聚)
  • + Ca²⁺ → 「egg-box 蛋盒」凝膠(G 段與 Ca²⁺ 螯合)
  • 不需加熱,冷水即凝
  • 用於:人造魚卵、3D 食品打印、藥物包覆
  • 低 pH (< 3) 析出(COOH 質子化)

🍮 Agar (洋菜)

  • 紅藻萃取,agarose + agaropectin
  • 熱可逆凝膠:35°C 凝、85°C 熔(hysteresis)
  • 低濃度(0.5%)即可硬膠
  • 用於:果凍、培養基、傳統糕點
💡 凝膠形成機制四種:① 冷卻形成雙螺旋(agar, κ-carr) ② Ca²⁺ 橋接(alginate, LM pectin) ③ 糖+酸脫水(HM pectin) ④ 加熱(MC/HPMC, xanthan-LBG)。
主題 7 · 膳食纖維 + 益生元

「不被消化」的碳水化合物很重要

📏 膳食纖維定義

  • 不被人類消化酵素水解的碳水化合物
  • 分兩類:
類型效應
不溶纖維素、半纖維素、木質素增便量、加速腸通過
可溶β-glucan、pectin、guar、inulin降膽固醇、降血糖

建議攝取

  • 女性 25 g/day、男性 38 g/day
  • 實際攝取常< 15 g/day(亞洲精製食品)

🦠 益生元 (Prebiotics)

  • 選擇性促進腸道有益菌生長的不可消化碳水
  • 主要益生元:
  • Inulin(菊苣根、洋蔥、香蕉)
  • FOS(fructo-oligosaccharides)
  • GOS(galacto-oligosaccharides,乳製品)
  • → Resistant starch(抗性澱粉,老化米飯)
  • 大腸發酵產 SCFA(acetate, propionate, butyrate
  • Butyrate 是結腸細胞主要能源
⭐ 益生元 ≠ 益生菌:前者是「食物」,後者是「菌」。一起用稱為 synbiotic。
章節結語 · 360 分鐘走完

從單糖立體化學,
走到一塊麵包的命運

學會了什麼

• 單糖 D/L、α/β、變旋光
• Maillard 三階段、五大變因
• Caramel 四類、Acrylamide 安全議題
• 蔗糖 invert sugar、環糊精包合
• Amylose vs Amylopectin
• 糊化 → 老化(staling 本質)
• Xanthan、Pectin、Carrageenan

下一步應用

烘焙:糖、澱粉、改性、Maillard
飲料:增稠、乳化、甜味系統
奶製品:carrageenan、LBG、xanthan
糖果:結晶控制、invert sugar
低卡:纖維、糖醇、益生元
安全:acrylamide 控制

延伸學習

• Ch.2 水與冰(糊化的塑化)
• Ch.4 脂質(amylose-lipid complex)
• Ch.5 蛋白質(Maillard 的 Lys)
• Ch.7 酵素(amylases, lactase)

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